مطالعه تئوری سینتیک و ترمودینامیک واکنش‌ متوالی هیدروآمیناسیون نوع کوپ و نوآرایی]3و2[ میزنهیمر

شیمی کوانتومی و اسپکتروسکوپی

دوره 12، شماره 38، خرداد 1401، صفحه 54-46   

نوع مقاله: مقاله پژوهشی

نویسندگان

میترا صانعی¹؛ احسان زاهدی^{* 2}؛ سید حسین قربانی¹؛ احمد سیف³

¹گروه شیمی، واحد بروجرد، دانشگاه آزاد اسلامی، بروجرد، ایران

²گروه شیمی،واحد شاهرود، دانشگاه آزاد اسلامی، شاهرود، ایران

³3) گروه شیمی، واحد تهران مرکز، دانشگاه آزاد اسلامی، تهران، ایران

چکیده

هیدروآمیناسیون نوع کوپ نوربورن با استفاده از N-آلیل-N-متیل‌هیدروکسیل‌آمین در دمای ℃120 و حلال تترا‌هیدروفوران منجر به تولید حد واسط ناپایدار دو قطبی N-اکسید شده که پس از نوآرایی]3و2[ میزنهیمر به محصول خنثی با پایداری بالاتر تبدیل‌ می‌شود. سینتیک و ترمودینامیک این واکنش متوالی در سطح محاسباتی M06-2X/aug-cc-pVTZ مورد مطالعه قرار گرفته است. مرحله اول واکنش گرمازا و غیر خودبخودی است در حالیکه مرحله دوم گرمازا و خودبخودی است. اثرات نامطلوب آنتروپی و دمای بالا باعث می‌شود که ثابت سرعت مرحله اول، علیرغم پایین‌تر بودن انرژی فعالسازی، از مرحله دوم کوچکتر بوده و تعادل به سمت تولید حد واسط دو قطبی N-اکسید نباشد. نتایج سینتیکی نشان داد که مرحله رفت هیدروآمیناسیون نوع کوپ مرحله تعیین کننده سرعت بوده، ثابت سرعت کلی واکنش در دمای ℃120 از مرتبه cm3.molecule–1.s–1 27-10 بوده و وابستگی دمایی آن با استفاده از تصحیحات کوانتومی ویگنر و ایکارت بصورت و است.

کلیدواژه‌ها

هیدروآمیناسیون نوع کوپ؛ نوآرایی]3و2[ میزنهیمر؛ دمای متقاطع؛ سینتیک؛ ترمودینامیک

مراجع